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阻燃pc你了解嗎?了解多少呢?

信息來源于:互聯(lián)網(wǎng) 發(fā)布于:2022-03-24

阻燃PC塑料是分子鏈中含有碳酸酯基的高分子聚合物,根據(jù)酯基的結(jié)構(gòu)可分為脂肪族、芳香族、脂肪族-芳香族等多種類型。其中由于脂肪族和脂肪族-芳香族聚碳酸酯的機械性能較低,從而限制了其在工程塑料方面的應(yīng)用。是一種無色透明的無定性熱塑性材料。阻燃PC的阻燃原理就是催化PC在燃燒時的成炭,從而達成阻燃的目的。

下面介紹了4類高效阻燃系統(tǒng),它們或者通過高效的氣相阻燃,或者通過在凝聚相中抑制自由基的增長,或者通過催化作用改變聚合物的熱分解模式并促進成炭而發(fā)揮阻燃功能。在用量極少的情況下即能滿足很多領(lǐng)域的阻燃要求,是阻燃劑的發(fā)展方向。這類阻燃系統(tǒng)有:
(1)催化阻燃系統(tǒng);
(2)芳香族磺酸鹽(酯);
(3)凝聚相中的自由基抑制劑;
(4)高效氣相阻燃劑。

高聚物中使用的常規(guī)阻燃劑,阻燃效率低,用量大,從而惡化了高聚物基材原有的優(yōu)異性能,增加高聚物燃燒或熱解時生成的煙量及有毒氣體量,增加材料的價格,并造成阻燃高聚物加工及回收方面的困難。因此,尋求高效的阻燃系統(tǒng),是阻燃領(lǐng)域內(nèi)人們長期的奮斗目標。據(jù)專家們預(yù)測,具有下述特征之一的阻燃系統(tǒng),有可能成為具有發(fā)展前景的未來的高效阻燃劑,這些特征是:
(1)能抑制凝聚相的氧化反應(yīng);
(2)具有催化阻燃作用;
(3)能發(fā)揮高效的氣相阻燃作用;
(4)能形成有效的含炭層或含其他阻燃元素的防護層。現(xiàn)介紹4類高效阻燃系統(tǒng)。

1、催化阻燃系統(tǒng)
催化阻燃系統(tǒng)是指那些在一定條件下能脫水生成強酸的化合物,它們可促進高聚物成炭,但這種作用模式對烴類高聚物效果不佳。不過,如果聚烯烴能在催化劑作用下氧化脫氫而形成水和炭,則不僅燃燒熱可大大降低,材料的阻燃性也大為改善,而且燃燒產(chǎn)物只是無毒的水蒸氣。例如,在聚丙烯中加入質(zhì)量分數(shù)為1.5%的鉻,可使聚丙烯的氧指數(shù)提高至27,其機理可能涉及聚丙烯的催化脫氫和成炭?!×硗猓诰郾┲屑尤?%的乙酰丙酮鋅和乙酰丙酮鈷,可使材料具有自熄性。這類添加劑可能是催化助氧化劑,它們能提高聚合物的成炭率。

還有,在乙烯-丙烯酸橡膠中加入2.5%的錫酸鋅,可明顯提高三水合氧化鋁的阻燃性,促進炭層的形成。氧化鉻/氧化鋅、氧化鐵、氧化鋅和氧化鋁/氧化鎂對主要以三水合氧化鋁和氫氧化鎂阻燃的聚烯烴,可抑制滴落和降低材料的可燃性。此外,某些磷化氫-鉑絡(luò)合物可使聚甲基丙烯酸甲酯發(fā)生氧化反應(yīng)和催化交聯(lián),從而導(dǎo)致阻燃性增高。

但這種催化劑價格昂貴且效率有限,只是一個研究導(dǎo)向。迄今為止,已發(fā)現(xiàn)對聚合物最有效的阻燃劑鉑的質(zhì)量含量為1×10-6時,即可賦予含硅酸鹽填料的硅氧烷以阻燃性,并增多不燃殘渣。據(jù)分析,鉑在上述系統(tǒng)中的催化作用可能是使硅氧烷鏈與填料硅酸鹽偶聯(lián)。這啟示人們,通過催化原理來設(shè)計非常高效的阻燃劑是可能的。

2、芳香族磺酸鹽(酯)
一系列無機的和有機的芳香族磺酸鹽(酯)被發(fā)現(xiàn)是聚碳酸酯(PC)的極有效的阻燃劑,所需用量極低(催化劑量)。例如,當PC中含有約0.1%的2?4?5-三氯苯磺酸鈉(鉀)時,PC的氧指數(shù)可達25~35,阻燃級別可達UL 94 V-0級。這類阻燃劑已在工業(yè)上獲得應(yīng)用。芳香族磺酸鹽(酯)的高阻燃效能來自它能催化加速PC的熱降解,并在材料的燃燒表面形成炭層。其他的PC阻燃劑的阻燃機理與芳香族磺酸鹽類似。
阻燃pc
可采用下述3類化合物的混合物阻燃PC,其總用量不超過最后樹脂產(chǎn)品質(zhì)量含量的1%。
(1)芳香族磺酰胺的堿金屬鹽,ArSO2N-RM+(R為芳基);
(2)齊聚有機溴化物;
(3)聚四氟乙烯(PTFE)

3、凝聚相中的自由基抑制劑
凝聚相中的表面氧化對于聚合物的高溫降解具有十分重要的作用,因為氧能穿透某些燃燒聚合物的表層。因此,凝聚相中的抗氧系統(tǒng)在原則上可能都具有阻燃作用。但是,大多數(shù)抗氧劑和自由基清掃劑在高聚物氧化裂解溫度下對阻燃不很有效,因為在此溫度下,鏈式氧化反應(yīng)的鏈引發(fā)階段速度很快,通常的抗氧劑將被破壞。不過,對位處“燃燒傳播”和“燃燒自熄”之間的配方,加入自由基抑制劑可能有利于使燃燒自熄;而對某些阻燃聚合物、抗氧劑也可使材料氧指數(shù)有所提高。

具有多共軛芳香結(jié)構(gòu)或金屬還原劑型的高溫抗氧劑,可能對抑制燃燒塑料的表面氧化有效。下述兩種化合物由于分子結(jié)構(gòu)中同時具有含鹵亞酰胺及受阻酚,故可能同時兼具阻燃作用和抑制自由基的作用。

以化合物(Ⅰ)阻燃聚乙烯時,其氧指數(shù)比以氯菌酸酐阻燃者(氯含量相同時)有所提高。但要想使抗氧劑發(fā)揮高效阻燃作用,必須設(shè)計耐高溫的抗氧系統(tǒng)。

4、高效氣相阻燃劑
有人認為,有些在氣相中釋出HCl和HBr的阻燃系統(tǒng),可能基本上只是發(fā)揮物理作用。例如,三(二氯異丙基)磷酸酯用于阻燃聚氨酯泡沫塑料。另外,三氯化銻是通過化學(xué)作用抑制自由基反應(yīng)的;但對烴的燃燒肯定存在一些更有效的燃燒抑制劑,如羰基鐵、四乙基鉛、二氯二氧化鉻等,它們的阻燃效率至少比三氯化銻高出一個數(shù)量級。

例如,為使己烷—空氣混合物燃燒速度降低30%,所需的抑制劑三氯化銻及氯氧化磷的質(zhì)量分數(shù)分別為1.64%和0.98%,而四乙基鉛及五羰基鐵則分別只需0.18%及0.10%,即后兩者僅為前兩者的1/10左右。特別是,在氫氧焰中質(zhì)量分數(shù)為1×10-6的Mg、Cr、Mn、Sn或U鹽,即是有效的氣相中自由基結(jié)合的催化劑。但這類試驗表明,比現(xiàn)有阻燃系統(tǒng)效率高出一兩個數(shù)量級的氣相阻燃劑是可能找到的。

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